鋅鎳為什麼比鍍鋅耐蝕?ISO 表上 8 µm 紅鏽要求 192 對 720,白鏽只差 48 小時,而 720 不是鍍層的壽命

閱讀約 8 分鐘。鍍鋅和鋅鎳都是電鍍,都靠犧牲自己保護鋼,耐鹽霧的時數卻常被寫成差好幾倍。常見解釋是:鋅鎳的腐蝕產物緻密,純鋅的氧化鋅疏鬆。但把 ISO 4042 的表和原始論文放在一起讀,這個解釋要加上不少條件,「720 小時」的意思也和多數人想的不同。這篇要談的是鋅鎳到底贏在哪裡。接下來依序回答四件事:表上的差距落在哪一欄、720 代表什麼、鎳改變了什麼、規格該怎麼寫。

兩顆六角螺栓並排剖面:左側表面有白斑,右側鍍層呈細小晶粒,鋼與鍍層交界以紅線標出。

鋅鎳的領先主要出現在紅鏽那幾欄。 ISO 4042 表 8 裡,金屬層 8 µm、虹彩鈍化、無封孔時,無白鏽的最低要求是 72 對 120 小時,無紅鏽是 192 對 720 小時。這些是最低要求,不是壽命。原因方面,已有量測的是鎳讓鍍層和鋼的電位差變小、腐蝕電流變低;腐蝕產物和富鎳層的作用,現有資料還不足以定論。買件時,我們會把系統代號、紅鏽時數和驗收狀態一起寫,不會只寫「鋅鎳 720 小時」。

同一張表,白鏽和紅鏽要分開讀

先把數字放在同一個條件下。下表取自 ISO 4042:2022 表 8,都是滾鍍、虹彩鈍化(Cn)的最低中性鹽霧時數。T0 是沒有封孔,T2 是有封孔。

ISO 4042:2022 表 8 節錄:最低中性鹽霧時數(滾鍍)
系統無白鏽無紅鏽 5 µm無紅鏽 8 µm無紅鏽 12 µm
Zn/Cn/T072120192240
Zn/Cn/T2120168240288
ZnNi/Cn/T0120480720720
ZnNi/Cn/T2168600720720

沒有封孔時,無白鏽要求從 72 變 120,比值 1.67。無紅鏽要求在 8 µm 從 192 變 720,比值 3.75。紅鏽欄的要求相對差距較大,但不能據此推定實際起鏽的時間。

這張表比的是整套系統,不能拆出鎳和鈍化各自貢獻多少。ISO 4042 第 5.1 節說,防蝕能力在相當程度上取決於金屬層厚度;鈍化、封孔和面漆防止鍍層金屬形成白鏽,也因此給鋼多一層保護。表上有個對照:純鋅加封孔的無白鏽要求(120)等於鋅鎳不加封孔。

另一個讀法是拿薄的鋅鎳比厚的鋅。5 µm 的 ZnNi/Cn/T0 要求 480 小時,12 µm 又封孔的 Zn/Cn/T2 只要求 288 小時。牙的間隙緊到放不下厚鍍層時,這就是選鋅鎳的理由,M6 以下鍍層是一個尺寸那篇談的就是這件事。以 Cn/T0 來看,從 5 到 8 µm,表列要求平均每微米增加的時數,鋅是 24,鋅鎳是 80。這是要求值的差,不能外推成壽命。

720 是最低要求,不是鍍層撐到的時間

先說 720 是什麼。它是「不出現紅鏽」的最低時數,不是鍍層失效的時間。12 µm 的 720 另有一條註:通常能達到更高的耐蝕性,但這份文件的試驗到 720 小時就停止。8 µm 的 720 沒有直接標這條註,全表也沒有任何數字超過 720。

所以鋅鎳在 8 µm 和 12 µm 都寫 720,不代表多鍍 4 µm 沒有用,至少 12 µm 那格標準已經說了通常更高。

前面的 3.75 也要小心讀。它是兩個最低要求的比值,不是實際耐蝕的倍數。假設某批鋅實測撐 400 小時、某批鋅鎳撐 800 小時,兩批都符合要求,比值卻只有 2。

要求之外的數字也不少。8 µm 的鋅那篇引的評論,把 8 µm、含 8% 鎳的鍍層列到 1,000 小時,條件和這張表不同,不能直接相減。標準本身也註明,這些時數不能當成扣件在所有使用環境下耐蝕性的直接指引,所以鹽霧的 720 小時不能換算成戶外幾年。

鎳改變了什麼:已經量到的部分

表說明差距在哪裡,沒有說明原因。先看最沒有爭議的一層:電位。ISO 4042 第 5.1 節說,鋅和鋅合金比鋼「less electropositive」,這是提供陰極保護的條件;鎳、銅、銀比鋼正,鍍層破損或有孔時反而可能加劇腐蝕。所以 GAF 文章說鍍鎳不能犧牲保護鋼,和標準相符。

Dutra 等人 2012 年量過工業無氰鹼性鍍浴的 Zn 與 Zn-Ni,鍍層約 10 µm,鎳 11.4% 到 11.7%,溶液是 pH 8.2 的 3.5% NaCl。

Dutra 等 2012 的極化量測(V 對 Ag/AgCl;差值與百分比為本站計算)
項目鍍鋅鋅鎳變化
腐蝕電位−0.98 V−0.71 V往正移 0.27 V
與鋼(−0.53 V)的差距0.45 V0.18 V少 60%
腐蝕電流密度3.0×10⁻⁵ A/cm²1.7×10⁻⁵ A/cm²少 43%

鋅鎳的電位仍比鋼負,所以還是犧牲陽極,只是和鋼的差距少了六成,腐蝕電流密度也低了 43%。這是一份極化試驗的結果,不能換算成鹽霧時數。Lambert、Hart 和 Townsend 1983 年的 SAE 論文摘要,也推測優勢來自較慢的陽極溶解,再加上殘留複合層的部分阻隔。

腐蝕產物:「緻密的鋅鎳、疏鬆的純鋅」要加條件

電位和電流之外,另一條常見解釋是腐蝕產物。GAF 文章的說法是:鋅鎳腐蝕後主要生成緻密的 ZnCl₂·4Zn(OH)₂,純鋅以疏鬆的 ZnO 為主。這可能在某些條件下成立,但我們讀到的全文不足以驗證它是普遍規律,理由有兩個。

第一,鋅系鍍層也長得出這個化合物。ZnCl₂·4Zn(OH)₂ 加一個結晶水,就是礦物 simonkolleite 的化學式 Zn₅(OH)₈Cl₂·H₂O。Vera 等人 2013 年在智利離海 170 公尺處暴露熱浸鍍鋅鋼 15 個月,主要產物是 ZnO 和 simonkolleite,論文還認為 simonkolleite 是保護屏障。那是戶外大氣和含其他元素的熱浸鍍層,不是電鍍純鋅的鹽霧,不能當對照組。

第二,產物的分布會隨深度和試驗方法改變。福田等人 1986 年分析 Zn-13%Ni 電鍍鋼板,鹽霧 24 到 240 小時後,表層是 ZnO(含氫氧化物),ZnCl₂·4Zn(OH)₂ 在內層,和 γ 相合金混在一起;5% NaCl 浸漬的試樣,這個化合物則在表層和內層都有。他們認為這個絕緣的化合物包圍合金晶粒,抑制了電化學反應,並提醒試驗方法不同會影響評價。

所以 GAF 提到「導電性差、起保護作用」有文獻可循。Vera 那篇也提到 ZnO 是 n 型半導體,會促進氧還原。兩邊產物比例到底差多少,要在同一條件下比。Feng 等人 2016 年的 RSC Advances 論文摘要報告,鋅鎳的 simonkolleite 比鋅鍍層多,還有一層富鎳保護層,這支持 GAF 的方向;但我們沒有讀到全文,無法核對試驗條件和適用範圍。

富鎳層也不能直接對照。Lambert 等人的摘要說,13% 鎳鍍層在氯化鈉溶液裡先脫鋅,形成微裂的富鎳金屬相與鋅腐蝕產物組成的複合阻隔層。福田等人量到,鹽霧後鎳的相對濃度比腐蝕前高,但腐蝕層和合金層的界面沒有濃化峰,並推測鋅也從合金內部溶出。

兩篇描述的尺度和試驗條件都不同,一篇是溶液裡的金屬相,一篇是鹽霧後界面的濃度分布。這是我們的讀法,在本文查閱的資料裡,沒有找到直接驗證的研究。這些研究的條件,也不能確認能代表今天鈍化加封孔的扣件,Lambert 的摘要沒有交代後處理。

12% 到 16% 是怎麼來的

GAF 文章把 12% 到 16% 稱為最佳範圍。我們讀到的出處略有不同。ISO 4042 稱它為扣件鋅鎳鍍層的「典型」含量,並沒有說這是最佳值。Lambert 的摘要寫鹽霧耐蝕在 12% 到 15% 時最高,福田則引述約 13% 時裸耐蝕性最大。這些研究和標準的範圍大致重疊,上限差 1 個百分點。

實務上的意義是,「鋅鎳」不是單一規格。Dutra 量的鍍層鎳含量約 11.5%,前面那張表的是 8%,都不在 12% 到 16%。別人的鋅鎳時數要先問鎳含量和鍍層相結構。Dutra 的鍍層是 γ 相,或 δ 與 γ 的混合。

我們會怎麼寫規格

回到開頭的問題,表上鋅鎳領先的是紅鏽要求,而實際能撐多久要看該批件的試驗。如果是我們要買鋅鎳件,會把下面四件事寫清楚。

  1. 寫系統代號,不只寫「鋅鎳」。ISO 4042 的例子是 ISO 4042/ZnNi/Cn/720h,這種寫法用紅鏽時數代替膜厚,鎳含量預設典型的 12% 到 16%。要控制牙的間隙時,改用厚度指定。
  2. 紅鏽和白鏽分開要求。怕外觀變白,先看鈍化和封孔;怕鋼生鏽,要看紅鏽時數。兩欄的差距不一樣,只寫一個數字等於沒講是哪一個。
  3. 講清楚驗收狀態。表 8 適用於「as-coated」,也就是鍍完、分選包裝運輸之前,而且要在鍍後 24 小時以上才測。買方收貨後自己測的是「as-received」,標準說表 8 的值不適用,只能當起點。表上是滾鍍的數字,標準說掛鍍的損傷較少,可以達到更高的耐蝕性。
  4. 高強度件另談氫脆。ISO 4042 第 4.4 節說,鎳含量 12% 到 16% 的鹼性鋅鎳氫脆風險較低,可能不用烘烤,但要靠試驗決定,並由買賣雙方同意;酸性鋅鎳還需要更多資料。細節在氫脆那篇和烘烤八小時那篇。

還有一點和耐蝕無關,但換鍍層時容易漏掉:鋅鎳加上鈍化、封孔之後,摩擦條件也換了。靠扭矩控制的接頭,要照鍍層與扭矩係數那篇重新確認。

這一篇不屬於六步中的任何一步。它橫跨各步,或者發生在組裝之後。導致它的那些決定是在哪裡做的,見指定一顆螺絲,那篇寫的是順序,以及為什麼順序做反了是重工。

常見問題

鋅鎳鍍層比鍍鋅耐鹽霧多少?

ISO 4042:2022 表 8 列的是最低要求。金屬層 8 µm、虹彩鈍化、無封孔時,無紅鏽要求是 192 對 720 小時,無白鏽是 72 對 120 小時。這是要求值之比,不是實際耐蝕的倍數,實際時數要看該批件的試驗。

為什麼鋅鎳在 8 µm 和 12 µm 都是 720 小時?

720 是無紅鏽的最低要求,不是失效時間。12 µm 那格另有註:通常能達到更高的耐蝕性,但這份文件的試驗到 720 小時停止。8 µm 那格沒有直接標這條註。所以不能解讀成多鍍 4 µm 沒有用。

鋅鎳為什麼比純鋅耐蝕?

有量測的部分是電位與腐蝕電流:Dutra 等 2012 的極化試驗裡,鋅鎳電位比鋅正 0.27 V,和鋼的差距少 60%,腐蝕電流密度少 43%,仍然比鋼負,所以還是犧牲陽極。腐蝕產物與富鎳層也可能有幫助,但現有資料不足以定論。

鋅鎳的腐蝕產物一定比純鋅緻密嗎?

不能一概而論。Vera 等 2013 在海洋大氣暴露的熱浸鍍鋅鋼上,主要產物是 ZnO 與 simonkolleite;福田等 1986 發現鋅鎳鹽霧後表層是 ZnO,ZnCl₂·4Zn(OH)₂ 在內層。Feng 等 2016 的摘要報告鋅鎳的 simonkolleite 較多。比例差異要在同一條件下比較。

鎳含量 12% 到 16% 是最佳值嗎?

ISO 4042 稱它為扣件鋅鎳鍍層的典型含量。研究端的說法接近但不完全相同:Lambert 等 1983 寫鹽霧耐蝕在 12% 到 15% 最高,福田等 1986 引述約 13% 最大。

收貨後自己做鹽霧,可以用表 8 判定嗎?

標準說不適用。表 8 針對 as-coated,也就是鍍完、分選包裝運輸前的狀態,且鍍後至少 24 小時才測。收貨後的 as-received 試驗,表 8 只能當起點,要考慮搬運造成的損傷。

參考資料

表 8 的要求值之比、每微米平均增量、電位差與百分比都是本站計算。Dutra 的數字來自 NaCl 溶液的極化試驗,表 8 是扣件的鹽霧要求,兩者不能直接比。400 與 800 小時是假設例。本站沒有做過這些試驗。

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